含油含粉瀝青噴淋污水的凈化工藝研究
蘇醒、袁江宏、蘇宇男、譚志杰、陳國華、羅治強(qiáng)
摘要:改性瀝青卷材生產(chǎn)中攪拌釜產(chǎn)生大量的瀝青煙氣,夾雜著水份、石粉與膠粉等,通用 尾氣處理方法第yi道工藝是噴水降溫除塵除油,水繼續(xù)循環(huán)使用。水變濁變渾有異味,噴淋 效果慢慢衰減,甚至成為下道工序的污染源。含油含粉瀝青噴淋污水的凈化與水的回用成為 行業(yè)亟待解決的難題。我公司經(jīng)過 5 年研究與推廣,取得一定的成效,本凈化工藝研究分三 個部分,即水雜分離、渣液分離、脫色除味。
關(guān)鍵詞:瀝青煙氣,噴淋污水,含油含粉,水雜分離、渣液分離、脫色除味、臭氧
全國共有防水卷材生產(chǎn)許可證 1200 多個,約 1400 個噴淋循環(huán)水池,平均每省 40 個, 每個按 80 立方計,約有 10 萬立方米存量污水。若每三個月更換一次,則有 30 萬立方米。 環(huán)保問題嚴(yán)重制約了防水卷材企業(yè)的持續(xù)運(yùn)營。 2014 年我們率先在行業(yè)進(jìn)行噴淋污水凈化,采用加藥絮凝,氣浮分離,能得到比較干 凈透明的水,現(xiàn)在行業(yè)已經(jīng)大面積引用本工藝,但出來的浮渣量大,因含水率高達(dá) 95%,加 入反應(yīng)釜中既消化不完,又存在冒鍋的安全隱患,故本工藝無法連續(xù)下去。 2016 年初始,我們開始研究浮渣的干化問題,2017 年秋篩選出有效的渣液分離工藝及 設(shè)備。2018 年初對凈化后清水的除味脫色進(jìn)行了研究,現(xiàn)已進(jìn)入中試階段。
含油含粉瀝青噴淋污水的凈化工藝圖
一、瀝青噴淋水中雜質(zhì)與水的分離:水雜分離研究 1、改性瀝青的配制,國內(nèi)通用配方材料表,主要包括瀝青、油、改性劑、膠粉、填充料五 大類。 表1
2、噴淋水中主要成份
直鏈油、有機(jī)可溶物、無機(jī)可溶物、無機(jī)粉體、有機(jī)粉體等表一中列出環(huán)境危害可能性 揮發(fā)物。它們以乳濁液或懸濁液的形式存在。
在靜態(tài)水池里,按上層油泡多、中層乳液多、底層粉多的亞穩(wěn)態(tài)方式分布。動態(tài)時呈粘 稠狀液體,散發(fā)出難聞難洗脫的味道。
3、凈化分離原理
加入帶電荷的無機(jī)、高分子絮凝劑水溶液,使亞穩(wěn)態(tài)的瀝青噴淋水脫穩(wěn),從而實現(xiàn)有機(jī)、 無機(jī)雜質(zhì)及油與水的破乳分離,雜質(zhì)被絮體吸附、包裸,或下沉或上浮。
水雜分離機(jī),是在通用氣浮機(jī)的原理上,結(jié)合本行業(yè)特點(diǎn)開發(fā)出來的高效率凈化機(jī),一 步即可達(dá)到 99%以上 SS 被分離出來。
4.1 混凝劑介紹 表二
4.2. 破乳:本行業(yè)的噴淋水,因配方中都加橡膠粉,會揮發(fā)出含硫化合物,一般呈弱酸性, PH 值在 5~7,除個別廠家的污水,需要特殊的破乳劑,一般加入片堿即可破乳,PH 值調(diào)到 弱堿性即 7~9 即可,夏天水溫高,不加堿亦能進(jìn)行混凝反應(yīng)。
初凝:PAC 基本通用,按 5~10%水溶液配制,再按 1~2%的比例加入廢水中攪拌使用。
終凝:PAM 一般選用陰離子的效果*佳,極少數(shù)廠家的污水可選用非離子 PAM,陽離 子的效果差。按 0.1%的濃度配制,再按 1~3%使用。
4、水雜分離前后 COD 含量及顏色、氣味變化。 表三
表三數(shù)據(jù)由上海、杭州兩地對比檢測,水樣取自揚(yáng)州、吳江、蘭溪、廣德、唐山五地的幾個卷材廠。
5、浮渣
經(jīng)我們水雜分離機(jī)出來的浮渣,一般呈黃色、灰色,也有黑色,說明含油多。其成份主 要是水、油、粉體及絮體骨架,含水量 92~95%,加熱到 114 度時開始沸騰(常州某卷材廠 的渣),產(chǎn)生大量的煙霧,絮體被破壞掉。少量浮渣加入配料中,不影響產(chǎn)品的性能。但大 量浮渣加入反應(yīng)釜中直接回用不可?。涸黾幽芎?,產(chǎn)生二次污染,有冒鍋的風(fēng)險。因此研發(fā) 相應(yīng)的渣液分離機(jī)或者濃縮機(jī)成為必要。
二、渣液分離機(jī)的開發(fā)
我們就這種含油含粉高含水浮渣的分離進(jìn)行兩年多比較研究,既有小試、中試,還有大 試,主要是工藝設(shè)備的選擇與選型,現(xiàn)將各種工藝比較如下:表四
本行業(yè)噴淋污水中含有大量的油與粉塵,濃縮后粘粘的,尋找有效的分離方式,成為*大的難點(diǎn)。同時從能耗小、操作維護(hù)方便、投資及運(yùn)營成本低多個維度考慮,*終選出特種 渣液分離機(jī),常溫使用,無需加熱,無須對機(jī)器進(jìn)行清洗,可與水雜分離機(jī)連線,主要能耗 是壓縮空氣。
關(guān)鍵點(diǎn):
1、濾布的選擇,要求親水耐油,孔徑達(dá)到微米級別。
2、出渣含水率在 20%左右,可直接裝袋,或進(jìn)入下道干化工序、再利用工序。經(jīng)一年 多的推廣,目前通量面積 20、30 平方的機(jī)型已經(jīng)成熟,完全可滿足本行業(yè)的需要。
3、被絮凝劑吸附的油,因油顆粒表面的等電點(diǎn)被破壞,經(jīng)渣液分離機(jī)擠壓后,與固體 成分分離,然后進(jìn)入油水分離器,因重力自然分離。
三、脫色除味的研究
經(jīng)過上述的水雜分離、渣液分離兩道工序,我們已經(jīng)達(dá)到“水透明,渣成塊,油回收” 的效果,但是透明的水還存在輕微的異味與較深的顏色。凈化水在循環(huán)使用時,被引風(fēng)機(jī)抽 送,沒有被電捕、等離子捕捉下來的部分,會以氣溶膠方式從煙囪排出,仍然污染周邊環(huán)境。
1、味道的來源
主要是溶解性有機(jī)物,即 COD 成份,其含量范圍見表三,因氧化后部分成份可轉(zhuǎn)化為 結(jié)晶化合物,另外是水體發(fā)酵產(chǎn)生的異味。
2、顏色的來源
主要是可溶性有機(jī)物,含有顯色基團(tuán),其次是 PAC 藥劑自身的黃色,主要是鐵離子的絡(luò) 合物。
3、活性碳脫色除味的試驗
我們選用了寧夏不同廠家,不同吸附值牌號的活性碳對水雜分離水、渣液分離工藝水分 別進(jìn)行了先動態(tài)攪拌后靜態(tài)放置的吸附,結(jié)果效果欠佳,顏色、味道減輕不明顯。
我們用氧化的方法取得了可喜的效果。
4、氧化劑的選擇 表五
我們選擇臭氣做為氧化劑,選擇合適的臭氧發(fā)生器,與水雜分離機(jī)進(jìn)行對接,一方面讓 O3 參與曝氣,另一方面使 O3 進(jìn)入水體,氧化一些還原性有色基團(tuán),另一部分 O3 防止水體 發(fā)酵霉變發(fā)臭,臭氧在常溫水中的半衰期為 50~60 分鐘。
臭氧對 COD 含量 600mg/L 以內(nèi)瀝青噴淋污水除味脫色的效果很明顯,7~11 分鐘即可; 高于 2000mg/L 的不明顯,有待更進(jìn)一步實驗;高 COD 的水經(jīng)臭氣氧化甚至?xí)由钏w的顏 色,可能是水中的有色酚類被氧化成醌類了;還有一些鹵代烴難以被氧化,需要下一步的技 術(shù)升級,比如活性生物氧化,膜分離等。 照片一
(水體被臭氧氧化的一組照片)
目前氧化中試裝置已經(jīng)做成,正在運(yùn)行觀察,放大結(jié)果拭目以待。
總之,我們的目的是把帶不飽和鍵的有機(jī)物氧化成飽和的,甚至分解成 CO2 和 H2O 或 者轉(zhuǎn)化為結(jié)晶物,使水達(dá)標(biāo)排放或永續(xù)使用,為瀝青防水卷材廠的環(huán)保做出貢獻(xiàn)。
參考文件: 1、高寶玉等著,復(fù)合高分子絮凝劑,化學(xué)工業(yè)出版社,2015.9
2、徐曉軍等編著,化學(xué)絮凝劑作用原理,科學(xué)出版社,2017 年 02 月
3、鄭梅編著,污水處理工程工藝設(shè)計從入門到精通,化學(xué)工業(yè)出版社,2018 年 01 月
4、(德)克里斯蒂安.戈特沙克等編,水和廢水臭氧氧化-臭氧及其應(yīng)用指南,中國建筑工 業(yè)出版社,2004 年 5 月
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